Reakcija preureditve
Reakcije preureditve so organske reakcije, pri katerih se preuredi ogljikov skelet molekule. Rezultat je strukturni izomer prvotne molekule. Pogosto se substituent premakne z enega atoma na drug atom v isti molekuli. V spodnjem primeru se substituent R premakne z ogljikovega atoma 1 na ogljikov atom 2:
Potekajo tudi medmolekulske preureditve.
Včasih kemiki narišejo diagrame s puščicami, ki prikazujejo, kako se med reakcijo preureditve elektroni prenašajo med vezmi. Številni učbeniki organske kemije imajo take diagrame. Vendar ne povedo celotne zgodbe o mehanizmu reakcije. Dejanski mehanizem preureditve s premikanjem alkilne skupine je, da skupina gladko drsi vzdolž vezi, ne pa razbijanje in tvorjenje ionskih vezi. Primer tega je Wagner-Meerweinova preureditev:
Pri pericikličnih reakcijah so pomembne orbitalne interakcije. Reakcij ni mogoče razložiti z nizom preprostih diskretnih prenosov elektronov. Toda ukrivljene puščice, ki prikazujejo zaporedje diskretnih prenosov elektronov, lahko dajo enak rezultat kot reakcija preureditve. Vendar pa diagrami niso nujno realistični. Pri alilični preureditvi je reakcija ionska.
Tri pomembne reakcije preureditve so 1,2-ureditve, periciklične reakcije in olefinska metateza.
1,2-razporeditve
1,2-razporeditev je organska reakcija, pri kateri se substituent premakne z enega atoma na drug atom v kemijski spojini. Pri 1,2 premiku se substituent premakne med dvema sosednjima atomoma. Možni pa so tudi premiki na večje razdalje. Primeri so Wagner-Meerweinova preureditev:
.png)
in Beckmannovo preureditev:
Periciklične reakcije
Periciklična reakcija je vrsta reakcije z večkratnim nastajanjem in razpadanjem vezi ogljik-ogljik. Prehodno stanje molekule ima ciklično geometrijo. Reakcija poteka usklajeno. Primeri so hidridni premiki
in Claisenova preureditev:
Metateza olefinov
Olefinska metateza je formalna izmenjava alkilidenskih fragmentov dveh alkenov. Gre za katalitsko reakcijo s karbenom. Ima prehodne kovinske karbenske kompleksne vmesne produkte.
Vprašanja in odgovori
V: Kaj je reakcija preureditve?
O: Reakcija preureditve je organska reakcija, pri kateri se spremeni ogljikov skelet molekule, pri čemer nastane strukturni izomer prvotne molekule.
V: Kako se substituenti premikajo med reakcijo preureditve?
O: Med reakcijo preureditve se substituenti premikajo z enega atoma na drug atom znotraj iste molekule.
V: Ali potekajo medmolekulske preureditve?
O: Da, potekajo tudi medmolekulske preureditve.
V: Ali se diagrami s puščicami uporabljajo za prikaz prenosa elektronov med vezmi med reakcijo preureditve?
O: Da, včasih kemiki narišejo diagrame s puščicami, ki prikazujejo, kako se med reakcijo preureditve elektroni prenašajo med vezmi. Številni učbeniki organske kemije imajo take diagrame.
V: Ali je pri razlagi pericikličnih reakcij realno uporabiti ukrivljene puščice, ki prikazujejo diskretne prenose elektronov?
O: Ne, pri pericikličnih reakcijah so pomembne orbitalne interakcije, ki jih ni mogoče razložiti s preprostimi diskretnimi prenosi elektronov. Vendar pa lahko z uporabo ukrivljenih puščic, ki prikazujejo diskretne prenose elektronov, dobimo enak rezultat kot pri reakciji preureditve.
V: Ali je alilična preureditev ionska ali kovalentna?
O: Alilna preureditev je ionska.
V: Katere so tri pomembne vrste reakcij ponovnega urejanja?
O: Tri pomembne vrste reakcij preoblikovanja so 1,2-reagiranje, periciklične reakcije in olefinska metateza.
